一、测高纯水的配合值

锅炉供水、蒸汽冷凝水、去离子水等高纯水的pH测量是比较麻烦的测试项目。原因是样品的电导率低，溶液电阻与测量回路的其他电阻比较起来已不可忽略。同时由于液接界电势的不稳定以及空气中二氧化碳溶解引起pH值变化等，因而不易得到重现的结果。

为解决这个问题，通常采用内阻低，有大面积液接界结构，较大的参比溶液渗出速度的玻璃pH复合电极。复合电极的玻璃敏感膜与液接界距离近而且固定，有利于减少溶液电阻的影响并使电势达到稳定。大面积的液接界结构和较快的参比溶液渗出速度，有利于降低电阻以及达到稳定重现的液接界电势。同时，不要采用氯化银饱和的氯化钾溶液作为参比溶液，因为在纯水中氯化银会沉积出来堵塞液接界。

一般雨水离子强度很低（不超过10-3mol/L），其pH测量方法（酸雨的监测）与高纯水pH测量相类似。

二、测试胶体及浑浊液的pH值

在测试胶体及浑浊液这类样品ph值的过程中玻璃电极一般都能保持正常的响应，问题往往出在参比电极液接界端。带电荷的胶团或微粒容易引起液接界电势不稳定。为解决这一问题可采用两种办法：

（1）加大外参比溶液的渗出速率，以减少胶团或微粒对液接界电势的影响。例如，采用玻璃磨口液接界结构的pH复合电极可达到这一目的。

（2）采用双液接参比电极，外室充以与样品有共同特性的溶液。例如，用NH4Cl—KCl溶液作为参比电极内溶液，适用于乳胶及类似样品的测量。