气相色谱仪基本分离原理是通过样品分子与固定相之间作用力类型及作用强度的不同，进而实现组分的分离。待测样品组分的吸附保留主要取决于固定相，不同结构的固定相，其极性和与分子间的作用力也不相同。气相色谱仪目前使用最多的是气-液色谱固定相，气-液色谱固定相在常规分析温度下呈现液态，常被称为固定液。常见的固定液主要有以下三种：

一、甲基聚硅氧烷类固定液

甲基聚硅氧烷类固定液是由多个硅氧烷聚合而成，其结构图上骨架上的每个硅原子可以与两个官能团相连接。当其官能团均为甲基时，即是我们所说的百分之一百二甲基聚硅氧烷。在结构图中聚合度n值的不同，所形成的固定液在形态上也会有所区别。当聚合度n值较小，固定液分子量较小时，称之为二甲基硅油，呈黏稠状的液态。

甲基聚硅氧烷类固定液属于非极性固定相，具有很宽的沸点范围，适用于分析烃类以及含有其他官能团的化合物，非常适合对于未知样品的分析。

二、其他不同基团取代的聚硅氧烷类固定液

硅氧烷骨架硅原子上取代基团的数量和种类不同，影响着固定相的极性和热稳定性。一般而言，极性取代基团的含量越高，固定液极性越强，所耐受的温度限也越低。

关于取代基团含量的描述通常是以百分含量表示，如5%二苯基95%二甲基聚硅氧烷和50%三氟丙基50%甲基聚硅氧烷（或称之为百分之一百三氟丙基甲基聚硅氧烷）。

不同基团取代的百分含量表述，以14%氰丙基苯基86%二甲基聚硅氧烷为例，代表着其含有7%的氰丙基、7%的苯基、86%的甲基，因为硅原子上同时连接氰丙基和苯基，14%是一种加和的表示方法。

不同取代基团分别有什么作用呢？

1、在甲基聚硅氧烷中引入苯基，由于结构相似性，可以增强对芳香烃类化合物的吸附保留。

2、氰基的引入可使固定液具有中等极性或强极性，此类固定相对含芳基、烯基的化合物具有较强的保留作用，适用于分离不饱和烃、芳烃，以及不饱和脂肪酸。

3、三氟丙基具有较强的给质子能力，适合吸附保留羰基化合物。

4、在聚硅氧烷骨架中引入亚芳基，可以增强固定相的热稳定性，降低柱流失。

三、聚乙二醇类固定液

聚乙二醇类固定液是一种强极性的固定相，主要是以形成氢键为主，对醇、酸、酚、伯/仲胺等有较强的保留。在使用这类固定液的色谱柱时，需要注意分析温度、载气纯度等相关问题，因为聚乙二醇极性较强，所能承受的温度限较低，高温条件下载气中的氧、水等都会引起固定相的分解。

聚乙二醇简称PEG，聚合度n值不同，其分子量也不相同。目前使用最多的是分子量20000左右的聚乙二醇，为了分析不同类型的化合物，可以通过对色谱柱表层和固定液进行改性来实现不同性质化合物的分离。主要包括以下两种：

1、碱改性聚乙二醇固定液

在制药行业中，药物分析通常以偏碱性为主，在分析这些物质时，经常出现馒头峰或者峰拖尾等现象。为了改善对这类化合物的峰形问题，可以采用KOH将色谱柱表层处理成碱性表面，然后再涂渍聚乙二醇类固定液，来实现对偏碱性化合物的分析。

2、酸改性聚乙二醇固定液

、酸改性聚乙二醇固定液是由聚乙二醇与不同酸反应而成的酯类固定液，使用最多的是FFAP（硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇），主要用于分析小分子的有机酸、挥发性脂肪酸和酚类化合物等。

（内容参考仪器信息网）